小智和皮卡丘与一起旅行过的伙伴小刚与天桐再次相会。只是小刚才陷入失恋的沮丧之中。不知道为何突然出现野生的布莉姆温把小刚给带走了。小智、小霞与天桐能把小刚带回来吗！？
小智和小霞这天来到一个镇子上，腹中饥饿的两人走进一家餐馆吃饭，小智和小霞对食物的美味程度发出赞叹之余觉得这味道似曾相识，问了服务员才发现这家餐厅的厨师竟然是小刚，小霞于是问小刚你在这干啥，原来小刚看上了那个服务员，然而话刚说完服务员走过来和小刚说自己男朋友要回来向她求婚了，突如其来的暴击让小刚无法接受，霎时间整个人都变得惨白无比。
虽然小智和小霞已经习惯了小刚这幅样子，但是不良蛙不在，小刚陷入自我怀疑状态还真不好办，正当两人不知所措的时候天桐登场了，小智介绍小霞给天桐认识，但是合众地区的天桐对于关都地区道馆了解甚少，他甚至说出了华蓝道馆美女三姐妹和其貌不扬的你有什么关系这样不礼貌的话，这让小霞有些生气，并打断了天桐的品鉴宝可梦环节。
小智接着给天桐介绍小刚，可小智不知道的是小刚和天桐在特别篇里就认识了，为了整改小刚失恋消极的样子，天桐给出了一个散心方案，他们决定带小刚去旁边的花田走一走，或许鲜艳的花朵能让小刚振作起来。
可是到了花田小刚还是没能开心起来，不远处的森林里一只布莉姆温察觉到了小刚的情绪，使用超能力给小刚制造了幻觉，把小刚勾引了过去，其他三人想要帮助小刚，却被布莉姆温使用念力阻挡。
为了救出小刚，三人走进了昏暗的森林，天桐化身酒侍侦探开始调查布莉姆温勾引小刚的原因，天桐根据图鉴推测布莉姆温想要伤害小刚，这让众人更加紧张起来。
在迷茫之际三人遇到了一只野生的迷布莉姆，小智请求它帮忙寻找小刚，主角的面子必须给，迷布莉姆很快有了目标，三人跟着走了一段路又遇到了一只提布莉姆，不过它不是来帮忙的，讨厌强烈情绪的它对着三人发起了攻击，三人只得切换路线继续前进，路上小霞被一只野生的电电虫吓到，天桐代替官方询问小霞，水系虫系的宝可梦怎么办，小霞表示这是最难办的一种情况，看似回答了其实啥也没回答。
远处的布莉姆温感知到了三人组，于是继续释放幻象干扰三人，小智看到了妈妈做的可乐饼，小霞看到了许多水系宝可梦，天桐眼里则是北尚南厦销售的列车便当，三人被幻象影响离开了森林，多亏了皮神的十万伏特三人才清醒了过来。
但是小刚不可能不救，三人重整旗鼓再一次进入森林，这次他们没有主动靠近小刚和布莉姆温，而是在远处让迷布莉姆读取小刚的情绪，通过皮神表演来理解，结果发现布莉姆温只是在给小刚一遍遍玩恋爱和失恋游戏，天桐推测这应该是布莉姆温在通过小刚的情绪升降获取力量，但是对于当事人小刚而言一次次的恋爱和失恋实在太过残忍，小智没法坐视不管，他冲了上去想要解救小刚，不料布莉姆温把小智融入小刚的幻象里，在小刚眼里小智是夺走大姐姐的男友，震怒的小刚派出了大钢蛇攻击小智，眼看小智陷入危险，天桐派出花椰猴阻止大钢蛇，不过除了大钢蛇之外布莉姆温也加入了战斗，战斗波及到了迷布莉姆，小智奋不顾身守护了提布莉姆，在小刚的眼中虚拟和现实开始不断交织，最终他靠意志摆脱了幻境。
布莉姆温被小智和小刚等人爱护宝可梦的行为所感动，于是不再纠缠他们独自离开了，小刚经过此事变得更加坚强，还决定加入小智的队伍，至此初代三人组集结完毕，而天桐待遇就比较差了，没有入队的机会，找了个要去看列车展的理由和众人告别。
小智和小霞与小刚重逢。
小智和天桐重逢，小霞首次见到天桐。
小刚暂时跟著小智、小霞一起旅行。
天桐由于和北尚与南厦赴约，因此和小智一行人道别。